Полівольфрамати двозарядних катіонів s- та d- металів

Анотація

Дисертацію присвячено дослідженню рівноваг у водних розчинах W(VI) в присутності двозарядних катіонів s- та d-металів (барію, стронцію, кальцію, кадмію), визначенню термодинамічних характеристик цих рівноваг, розробці умов синтезу, синтезу та визначенні будови паравольфраматів кальцію, стронцію, барію та кадмію.
У розділі 1 «Літературний огляд» проаналізовано історію розвитку досліджень стану аніонів вольфраму (VI) у водних розчинах, показано можливі варіанти перебігу процесів поліконденсації з утворенням ізополівольфрамат аніонів та іонних асоціатів зі зміною кислотності, та основні методи дослідження таких процесів.
Проведено аналіз відомих методик синтезу, будови і властивостей сполук ізополівольфраматів в цілому, та ізополівольфраматів двозарядних катіонів s- та d-металів зокрема.
У розділі 2 «Методика експерименту» наведено методики стандартизації вихідних речовин, охарактеризовано фізичні методи дослідження стану аніонів вольфраму (VI) у розчині (рН-потенціометричне титрування, кондуктометричне титрування) з наступним математичним моделюванням рівноваг у розчинах у програмі CLINP 2.1 з визначенням концентраційних констант утворення іонних пар, методику визначення термодинамічних констант утворення іонних пар методом Пітцера (Pitzer), методики синтезу та якісного і кількісного аналізу складу виділених солей ізополівольфраматів двозарядних катіонів s- та d- металів як хімічним елементним аналізом, так і фізичними методами атомно-абсорційної спектроскопії, ІЧ та Раман спектроскопії, скануючої електронної спектроскопії, енергодисперсійної рентгенівської спектроскопії та рентгеноструктурного аналізу.
У розділі 3 «Дослідження взаємодій у водних розчинах систем M2+ – WO42– – H+ – H2O» проведено рН­потенціометричні дослідження процесів поліконденсації W(VI) з одночасовим утворенням іонних асоціатів з M^(2+) у розчинах систем {M^(2+)–[WO_4^(2-)–H^+ (Z=1,00)]}–H^+–H_2 O (M^(2+)=〖Ba〗^(2+);〖Cd〗^(2+)), або {M^(2+)–[WO_4^(2-)–H^+ (Z=0,60)]}–H^+–H_2 O (M^(2+)=〖Ca〗^(2+);〖Sr〗^(2+)) за T=298 K з концентрацією C(WO_4^(2-) )=〖10〗^(-2) моль∙л^(-1) і мольним співвідношенням C(M^(2+) ):C(WO_4^(2-) )=1:12 в діапазоні іонних сил I=0,05÷0,40 моль∙л^(-1).
У розділі 4 «Синтез і характеризація сполук барію, кадмію, кальцію та стронцію з ізополівольфрамат аніонами» на основі дослідження умов перебігу реакцій поліконденсації та утворення іонних асоціатів, було розроблено нові методики синтезу барію, кадмію, стронцію та кальцію паравольфраматів, в яких замість рН використано кислотність розчину, та нестехіометричнеа співвідношення C(M^(2+) ):C(WO_4^(2-) )=1:12. Синтезом сполук з паравольфрамат Б аніоном, в широкому інтервалі кислотності підтверджено стабілізацію цього аніона за рахунок утворення іонних асоціатів.